Hartmut Rhein ist seit 2009 Beauftragter für Kirchen, Religions- und Weltanschauungsgemeinschaften des Landes Berlin in der Senatsverwaltung für Kultur und Europa.  Darüber hinaus war er von 2004-2009 in der Senatskanzlei des Regierenden Bürgermeisters für die Vorbereitung der Ministerpräsidentenkonferenzen für das Land Berlin zuständig und Vertreter Berlins im Bundesratsausschuss für Agrar- und Verbraucherschutzpolitik. Seit 1999 ist er im Landesdienst des Berliner Senats Referent für den Länderfinanzausgleich beim Regierenden Bürgermeister und Pressesprecher des Innensenators. 1997 absolvierte er sein zweites Juristisches Staatsexamen am Brandenburgischen Oberlandes-Gericht.